Фазовые переходы
Последние правильно ориентированы и дают сложные элементарные ячейки в направлении, что может быть отнесено за счет влияния ионов примесей.
В результате этого длительное время не было известно точное количество высокотемпературных модификаций C2S. Лишь недавно, пользуясь методом модельных структур, при исследовании модельной системы NaF-BeF2 на основании полной аналогии всех кристаллических форм ортосиликата кальция с кристаллическими формами фторобериллата натрия (Na2BeF4), после установления существования aNa2BeF4, нашли x-C2S. Структура т-C2S может определяться за недостатком соответствующего монокристалла только как изотоп y-Na2BeF4.
Среднетемпературная модификация fi-C2S является метастабильной, она образуется из a-C2S при 705° С и при температуре ниже 525°С начинает монотропно превращаться в стабильную, при низких температурах — в орторомбическую 7-C2S.
Причиной полиморфизма ортосиликата кальция является пространственное перераспределение плотноупакованных ионов кислорода, образующих решетку, которое является следствием изменения поляризации ионов под влиянием температуры.
Мерой плотности упаковки кислородных ионов является кислородная координация катионов кальция.
При перегруппировке атомов, необходимой для перехода а — т, всегда образуется метастабильная фаза. Эта перегруппировка происходит при 380° С и сопровождается изменением кислородной координации катионов кальция от 9-10 у a-C2S, вероятно, до 8 y3-C2S и до 6 у t-C2S (структура типа оливина). Значительное увеличение объема при -7-фазовом превращении тормозит это последнее, заменяя его а-3-фазовым превращением (при 705°С), при котором изменение объема значительно меньше (1 %).
Согласно теоретическим подсчетам Бредига по рентгенограмме Треммеля, фазовое превращение C2S связано с увеличением удельного объема приблизительно на 12%.

Добавить комментарий