Высокомолекулярные вещества

Одним из наиболее существенных свойств, характерных для молекулы полимера, является ее гибкость. Гибкость реализуется благодаря вращению отдельных частей молекулы вокруг ее простых химических связей. Вращение вокруг простой связи не свободно. Вследствие заторможенности потенциальная энергия макромолекулы в процессе вращения изменяется немонотонно. Существуют энергетически более выгодные и менее выгодные состояния молекулы. Так, дихлорэтан при определенной температуре представляет собой равновесную смесь наиболее устойчивых поворотных изомеров. При затрате некоторой энергии возможно превращение одного поворотного изомера в другой. Необходимое количество энергии молекула получает в результате теплового, механического или электрического воздействия. Частота взаимного превращения поворотных изомеров — величина порядка 1010 се/с-1, поэтому выделить поворотные изомеры из смеси не представляется возможным. Вращение вокруг простой связи, заключенной между двумя двойными (например, в дивиниле СН2=СН-СН=СН2), сильно затруднено сопротивлением л-электронов в соседних двойных связях.
Большая часть мономерных группировок, из которых состоят макромолекулы полимеров, построена несимметрично. При построении макромолекулярной цени исходные молекулы малой молекулярной массы (молекулы мономера) могут присоединяться упорядоченно двумя способами — голова к хвосту или голова к голове — или неупорядоченно.
Молекулы мономеров, соединяясь химическими связями, образуют линейную цепную или разветвленную цепную макромолекулу. Разветвления могут быть различной длины. Они считаются короткими, если состоят из нескольких атомов, и длинными, если размеры их соизмеримы с длиной основной цепи макромолекулы. Когда короткие разветвления типа групп -СН3, -С2НЕ, -СОСН3 и т. п. регулярно чередуются через строго определенные промежутки по длине основной цепи, полимер не считают разветвленным. В разветвленной молекуле суммарная длина разветвлений может значительно превышать длину основной цепи.